Koleksiyonun dikkat çekici öğeleri arasında 5 bini aşkın taş plak yer alıyor. En eskisi 1928 yılına ait taş plaklar arasında Zeki Müren, Safiye Ayla, Münir Nurettin Selçuk, Müzeyyen Senar, Hamiyet Yüceses gibi klasikleşmiş isimlerin yanı sıra Nate King Cole ve Tony Martin'in plakları bulunuyor.Mili Kütüphane koleksiyonunda, Pierre Loti'nin İstanbul'dan yazdığı mektuplar, çeşitli haritalar, özel gün davetiyeleri, Türk tarihinin önemli anlarına ilişkin yazılı belgeler, yağlı boya tablolar, kartpostallar ve takvimler yer alıyor.Gölge oyununun önemli üstatlarından Hayali Ali'nin 280'e yakın tasvirinden oluşan özel koleksiyonu da Milli Kütüphanenin koruması altında.Reklam, opera, tiyatro ve film afişleri de koleksiyonun önemli parçalarını oluştururken, ilk renkli Türk filmi Halıcı Kız'ın orijinal afişi dikkati çekiyor.